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資料

白光OLED技術(shù)研究進(jìn)展

上傳人:未知

上傳時(shí)間: 2010-08-24

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  近年來(lái),“固態(tài)光源”新技術(shù)出現(xiàn)在人們的視線(xiàn)中,固態(tài)光源主要指LED(Light Emitting Diode,發(fā)光二極管)和OLED(Organic Light Emitting Diode,有機(jī)發(fā)光二極管)。LED是點(diǎn)光源,具有效率高、驅(qū)動(dòng)電壓低的優(yōu)勢(shì),目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn);OLED為面光源,發(fā)光更加均勻,顯色指數(shù)更高,而且可以實(shí)現(xiàn)大面積照明,極高的效率和極低的驅(qū)動(dòng)電壓等,另外還有希望制備在柔性襯底上,實(shí)現(xiàn)柔性照明。雖然現(xiàn)在OLED照明還未產(chǎn)業(yè)化,但是其潛在的應(yīng)用前景,引起了全世界的關(guān)注。

  OLED作為照明器件的研究始于上世紀(jì)90年代初,日本山形大學(xué)的Kido教授在Science上發(fā)表了白光OLED(WOLED)相關(guān)研究。雖然器件的效率只有0.83lm/W,卻引發(fā)了人們研究白光OLED的熱潮。在十余年的發(fā)展中,白光OLED在不斷的進(jìn)步,2006年,白光OLED達(dá)到64lm/W;2008年,白光OLED的最高效率達(dá)到102lm/W;2009年,Karl Leo教授的小組宣布,其制備的白光OLED,可以實(shí)現(xiàn)124lm/W。

  白光OLED的發(fā)展離不開(kāi)各國(guó)政府的投資和支持,如美國(guó)能源部、歐盟等都非??春肙LED在照明領(lǐng)域的前景,2008年美國(guó)能源部(DOE)共投資7470萬(wàn)美元對(duì)51個(gè)固態(tài)照明項(xiàng)目計(jì)劃進(jìn)行支持,其中OLED照明共有25個(gè)項(xiàng)目,總經(jīng)費(fèi)為3690萬(wàn)美元,占所有項(xiàng)目的49.4%。歐盟于2004年成立了OLLA(Organic Light Emitting Diodes for Lighting Applications)專(zhuān)案計(jì)劃,專(zhuān)門(mén)投資對(duì)白光OLED照明的研發(fā),2008年,歐盟又成立了OLED 100.eu,持續(xù)對(duì)OLED照明的投資支持,并設(shè)定了2011年白光OLED效率達(dá)到100lm/W、壽命達(dá)到10萬(wàn)小時(shí)、發(fā)光面積為1m2的目標(biāo)。我國(guó)也非常重視對(duì)白光OLED照明的研發(fā),清華大學(xué)在863項(xiàng)目的支持下,對(duì)OLED白光技術(shù)進(jìn)行了相關(guān)的研究工作,取得了重大進(jìn)步。

  目前影響白光OLED技術(shù)產(chǎn)業(yè)化的兩個(gè)關(guān)鍵指標(biāo)是效率和壽命,而影響這兩個(gè)關(guān)鍵指標(biāo)的源頭是材料和器件結(jié)構(gòu),所以我們?cè)陂_(kāi)發(fā)新型材料和研究新型器件結(jié)構(gòu)方面進(jìn)行了深入的研究。

  1.新型有機(jī)材料

  白光OLED需要用的材料包括傳輸型材料和發(fā)光型材料,發(fā)光型材料涉及熒光材料和磷光材料,熒光材料的壽命較好,但是效率較低;磷光材料可實(shí)現(xiàn)較高的內(nèi)量子效率,但目前藍(lán)光磷光材料的壽命較低,這成為白光OLED性能提高的瓶頸,所以開(kāi)發(fā)高性能的藍(lán)光磷光發(fā)光材料和與之匹配的主體材料非常重要。

  (1) 藍(lán)光磷光主體材料

  主體材料和染料共摻作為發(fā)光層時(shí),一般要求主體材料的能帶帶隙高于染料的帶隙,而對(duì)于藍(lán)光磷光的主體材料來(lái)說(shuō),還要求具有高的三線(xiàn)態(tài)能級(jí),為此,我們?cè)O(shè)計(jì)合成了一系列高三線(xiàn)態(tài)能級(jí)的藍(lán)光磷光主體材料,如下圖結(jié)構(gòu)所示。

  這類(lèi)咔唑/芴復(fù)合物新材料熱穩(wěn)定性好,加熱到400℃以上仍不分解,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg達(dá)160℃以上。材料三線(xiàn)態(tài)能級(jí)高,為2.84~2.88eV。叔丁基取代對(duì)能級(jí)影響不明顯,卻對(duì)薄膜光譜影響很大,減弱了分子間的相互作用,從而消除了長(zhǎng)波的聚集物的發(fā)光。叔丁基取代的二咔唑基苯基芴(TBCPF)的循環(huán)伏安掃描顯示出可逆性,表明電化學(xué)穩(wěn)定性?xún)?yōu)于一般咔唑類(lèi)材料。TBCPF具有良好的溶解性和成膜性,可用于濕法制備高效率的藍(lán)光和白光器件。采用TBCPF作為主體材料,濕法制備了高性能的單發(fā)光層小分子磷光白光器件。優(yōu)化后的雙層磷光白光器件的最大電流效率達(dá)到了29.6cd/A,最大功率效率為15.6lm/W。濕法制備的單發(fā)光層器件表現(xiàn)了良好的白光發(fā)射性能,而且色坐標(biāo)隨電壓變化不大。

 ?。?)藍(lán)光磷光發(fā)光材料

  在白光照明方面,基于離子型銥金屬配合物可用于結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的發(fā)光電化學(xué)池器件。針對(duì)藍(lán)光離子型銥金屬配合物缺乏的問(wèn)題,我們提出并證實(shí)了一種新的獲得藍(lán)光離子型銥金屬配合物的分子設(shè)計(jì)思想,即在離子型銥金屬配合物的輔助配體中引入給電子的氮原子,提升材料的最高未占分子軌道(LUMO)能級(jí),從而實(shí)現(xiàn)材料發(fā)光的顯著藍(lán)移。我們制備了藍(lán)光發(fā)光電化學(xué)池器件,電致光譜的發(fā)射峰位于460nm,色坐標(biāo)(0.20, 0.28),是目前報(bào)道的發(fā)光最藍(lán)的發(fā)光電化學(xué)池。

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